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內(nèi)吸性劑烯酰嗎啉

時(shí)間:2017/8/10 10:24:58 瀏覽次數(shù):3604 

烯酰嗎啉(dimethomorph)是專一殺卵菌綱真菌殺菌劑,其作用特點(diǎn)是破壞細(xì)胞壁膜的形成,對(duì)卵菌生活史的各個(gè)階段都有作用,在孢子囊梗和卵孢子的形成階段尤為敏感,在極低濃度下(<0.25μg/ml)即受到抑制。與苯基酰胺類藥劑無(wú)交互抗性。在實(shí)際應(yīng)用中,烯酰嗎啉是繼甲霜靈之后的防治卵菌綱病害的又一個(gè)理想的殺菌劑,特別適合于苯酰胺類殺菌劑抗性病原個(gè)體占優(yōu)勢(shì)的田間進(jìn)行抗藥性治理的藥劑。下面簡(jiǎn)單給大家介紹一下烯酰嗎啉。

它是由殼牌公司(現(xiàn)巴斯夫公司)研發(fā)的以嗎啉環(huán)為基礎(chǔ)的殺菌劑產(chǎn)品,于1992年進(jìn)入市場(chǎng),主要用于馬鈴薯、葡萄等作物。該產(chǎn)品隨著公司的轉(zhuǎn)讓與收購(gòu),先后歸屬于殼牌公司、氰胺公司、巴斯夫公司,在世界各個(gè)地區(qū)均有廣泛應(yīng)用,近幾年來(lái)它的銷售額一直位于嗎啉類殺菌劑(主要包括烯酰嗎啉、氟嗎啉、丁苯嗎啉、十三嗎啉和十二環(huán)嗎啉)的首位。

一、 烯酰嗎啉市場(chǎng)

烯酰嗎啉登記的主要?jiǎng)┬彤a(chǎn)品:商品名Forum,用于防治葡萄霜霉;Acrobat用于防治馬鈴薯疫病。2002年在美國(guó)取得進(jìn)一步的登記,也在歐盟重新登記,自2007年烯酰嗎啉成功獲得重新登記后,其主要市場(chǎng)在歐洲,其次為亞洲。

由于烯酰嗎啉是針對(duì)卵菌綱病害的產(chǎn)品,在世界各個(gè)地區(qū),尤其在歐洲、美國(guó)、澳洲、亞洲等均有廣泛應(yīng)用。主要用于防治馬鈴薯、葡萄、葫蘆和蔬菜霜霉病、疫病、苗期猝倒病、煙草黑脛病等由鞭毛菌亞門卵菌綱真菌引起的病害,并且還用于番茄和其他作物的病害。烯酰嗎的使用增長(zhǎng)也帶動(dòng)了疫病殺菌劑的增長(zhǎng),2005年烯酰嗎啉銷售額為0.65億美元,2008年銷售額達(dá)到0.95億美元。隨后,烯酰嗎啉銷售額下降的一個(gè)重要原因是由于馬鈴薯占主導(dǎo)地位的殺菌劑市場(chǎng),2008—2009年種植面積下降了7.5%(為124,000 hm2),殺菌劑市場(chǎng)下降了3%。另一個(gè)原因是法國(guó)是葡萄殺菌劑主要市場(chǎng),用于防治葡萄霜霉病的產(chǎn)品,一般占據(jù)60%的市場(chǎng)份額,2009年受漫長(zhǎng)冬季的影響,庫(kù)存量大,造成烯酰嗎啉產(chǎn)品價(jià)格下降,導(dǎo)致烯酰嗎啉銷售額下降。第3個(gè)原因是由于有更多針對(duì)卵菌綱病害的產(chǎn)品進(jìn)入市場(chǎng),也造成烯酰嗎啉銷售額下降。

烯酰嗎啉銷售額開始平穩(wěn)下滑,2009年銷售額為0.85億美元,2010年銷售額降到0.80億美元。然后烯酰嗎啉銷售額幾乎維持在一定的水平,巴斯夫公司2013年烯酰嗎啉銷售額為0.75億美元。2013年烯酰嗎啉銷售額中,在葡萄用殺菌劑品種中位列第7,在馬鈴薯用殺菌劑品種中位列第10位。

二、烯酰嗎啉作用機(jī)理

烯酰嗎啉具有預(yù)防和活性,在作物葉片上具有殘留活性,提供的預(yù)防作用。當(dāng)烯酰嗎啉噴霧于作物上,藥劑能通過(guò)葉片表面滲入葉片組織,通過(guò)擴(kuò)散,在葉片內(nèi)局部傳導(dǎo),可用于防治多種重要作物的病害。這些包括黃瓜霜霉病、葡萄霜霉病、馬鈴薯晚疫病、番茄晚疫病、煙草黑脛病等。烯酰嗎啉與目前應(yīng)用廣泛的苯基酰胺類殺菌劑(如甲霜靈)無(wú)交互抗性,且親和性好,可與其他不同類型殺菌劑,如代森錳鋅等混用,從而擴(kuò)大殺菌譜和使用范圍。

嗎啉類殺菌劑多數(shù)為防治白粉病,而烯酰嗎啉的殺菌作用是通過(guò)直接破壞真菌細(xì)胞的形成,引起細(xì)胞壁的分解,從而導(dǎo)致真菌細(xì)胞死亡,并不具備防治白粉病的作用。烯酰嗎啉雖含有嗎啉環(huán)基團(tuán),但起作用的并非嗎啉環(huán)活性基團(tuán),而實(shí)際上歸屬于丙烯酰胺類殺菌劑;其作用機(jī)理和特點(diǎn)為抑制卵菌細(xì)胞壁的形成,具有內(nèi)吸性,通常用于防治馬鈴薯、葡萄、葫蘆霜霉病、疫病,并且也用于番茄和其他作物的病害。在不考慮病原真菌抗藥性的情況下,使用烯酰嗎啉與目前廣泛使用的甲霜靈、霜脲氰、噁霜靈、三乙膦酸鋁等藥劑相比較,藥效還是較高的。

三、烯酰嗎啉理化性質(zhì)

烯酰嗎啉存在(Z)和(E)兩種異構(gòu)體,僅(Z)-異構(gòu)體具有活性,而(E)-異構(gòu)體并無(wú)活性。但是異構(gòu)體在光下能夠快速互變,在實(shí)際上(E)-異構(gòu)體的存在并無(wú)壞處,因此可以不必介意,也無(wú)需分離。

烯酰嗎啉原藥由(E)和(Z)異構(gòu)體組成,比例為1∶1。外觀為無(wú)色晶體,熔點(diǎn)127~148℃;(E)異構(gòu)體熔點(diǎn)為135.7~137.5.2℃;(Z)異構(gòu)體熔點(diǎn)為169.2~170.2℃。密度1.318 g/cm3(20℃)。溶解度:在水中<50 mg/L(20~23℃);丙酮88(E),15(Z);環(huán)己酮27(Z);二氯甲烷315(Z);二甲基甲酰胺272(Z);己烷0.04(E),0.02(Z);甲醇7(Z);甲苯7(Z)(所有以g/L計(jì),20~23℃)。穩(wěn)定性:在正常條件下不水解和對(duì)熱穩(wěn)定;在黑暗條件下穩(wěn)定>5年,在日光下(Z)和(E)兩種異構(gòu)體互變。藥劑應(yīng)該密封儲(chǔ)存于陰涼、干燥的庫(kù)房?jī)?nèi)。

岑江杰等對(duì)殺菌劑烯酰嗎啉的毒性研究,結(jié)果表明,烯酰嗎啉經(jīng)口毒性、經(jīng)皮毒性均屬于低毒級(jí)。該藥劑對(duì)雌鼠比雄鼠敏感,對(duì)家兔皮膚和眼睛無(wú)刺激性,對(duì)皮膚無(wú)致敏作用,未顯示有遺傳毒性作用,與國(guó)內(nèi)外報(bào)道相近。烯酰嗎啉的亞慢性經(jīng)口無(wú)作用劑量為30 mg/(kg?d)。結(jié)合國(guó)內(nèi)外已有資料,可以認(rèn)為,烯酰嗎啉作為農(nóng)藥應(yīng)用是比較的。

石潔等針對(duì)烯酰嗎啉在空氣、水、土壤的揮發(fā)性進(jìn)行研究,樣品以HPLC-UV檢測(cè),試驗(yàn)結(jié)果表明,烯酰嗎啉在3種介質(zhì)中的揮發(fā)性均<1%,說(shuō)明其在空氣、水、土壤中難揮發(fā)。

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